揮發(fā)油又稱精油,英文為 essential oils，是存在于植物中的一類具有芳香氣味、可隨水蒸氣蒸餾出來而又與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。揮發(fā)油為一混合物，其組份較為復雜。主要通過水蒸氣蒸餾法和壓榨法制取精油.揮發(fā)油成分中以萜類成分多見，另外，尚含有小分子脂肪族化合物和小分子芳香族化合物。

測定方法

方法名稱: 荊芥穗-揮發(fā)油的測定-揮發(fā)油測定法

應(yīng)用范圍: 本方法采用揮發(fā)油測定法測定荊芥穗中揮發(fā)油的含量。

本方法適用于荊芥穗中揮發(fā)油含量的測定。

方法原理: 供試品于揮發(fā)油測定器中加水適量，加熱至沸并保持微沸至5小時后，讀取測定器中揮發(fā)油的量，計算其含量。

試劑: 氯化鈉

儀器設(shè)備: 1. 儀器

1.1 揮發(fā)油測定器:1000mL(或500mL、2000mL)的硬質(zhì)圓底燒瓶，上接揮發(fā)油測定器，揮發(fā)油測定器的上端連接回流冷凝管。以上各部均用玻璃磨口連接。測定器應(yīng)具有0.1mL的刻度。全部儀器應(yīng)充分洗凈，并檢查接合部分是否嚴密，以防揮發(fā)油逸出。

注:裝置中揮發(fā)油測定器的支管分岔處應(yīng)與基準線平行。

試樣制備:

操作步驟: 精密量取供試品10mL，置分液漏斗中，加飽和氯化鈉溶液100mL，振搖1~2分鐘，放置L~2小時，分取上層液，移人圓底燒瓶中，用熱水洗滌分液漏斗數(shù)次，洗液并入圓底燒瓶中，加水300~500mL與玻璃珠數(shù)粒，振搖混合后，連接揮發(fā)油測定器與回流冷凝管。自冷凝管上端加水使充滿揮發(fā)油測定器的刻度部分，并溢流入燒瓶時為止。置電熱套中或用其他適宜方法緩緩加熱至沸，并保持微沸約5小時，至測定器中油量不再增加，停止加熱，放置片刻，開啟測定器下端的活塞，將水緩緩放出，至油層上端到達刻度0線上面5mm處為止。放置1小時以上，再開啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度0線平齊，讀取揮發(fā)油量，并計算供試品中揮發(fā)油的含量(%)。

化學組成

揮發(fā)油為多種類型化合物的混合物，其中有脂肪族化合物、芳香族化合物，但更多為萜類衍生物 ，茲分述如下:

1、脂肪族化合物:有烴、醇、醛、酮、酯等，廣泛存在于植物特別是水果中。如正丙醇、辛醛、醋酸乙酯、甲酸、辛酸的乙酯等。

2、 萜類(Terpenes)化合物:萜類化合物的基本結(jié)構(gòu)大多為異戊二烯,具有(C5H8)n的通式。C10H16稱為單萜類，C15H24稱為倍半萜類，C20H32稱為二萜類，由6個或8個異戊二烯組成的化合物分別叫三萜類和四萜類，由更多異戊二烯組成的化合物叫多萜類。揮發(fā)油中的萜類主要為單萜與倍半萜。多萜類在揮發(fā)油中并不存在，而為某些樹脂、色素、橡膠等的成分。揮發(fā)油中的萜類化合物可以含氧或不含氧。對于大多數(shù)揮發(fā)油來說不含氧的烴類成分雖占大量，但多數(shù)無佳適香氣因而不是重要成分。含氧衍生物有醇、醛、酮、醚、酸、酚、酯等，含量雖較少但大多具有優(yōu)異芳香氣，是揮發(fā)油中的重要成分

揮發(fā)油測定器( 一 ) 化學組成

揮發(fā)油為多種類型成分的混合物，一種揮發(fā)油往往含有幾十種到一、二百種成分，其中以某種或數(shù)種成分占較大的份量。其基本組成為脂肪族、芳香族和萜類化合物。揮發(fā)油中存在的萜類主要是單萜和倍半萜，通常它們含量較高，但無香氣，不是揮發(fā)油的芳香成分。而某些萜類的含氧衍生物及芳香族化合物含量雖少，但它們具有揮發(fā)油的特異芳香味和顯著的生物活性。

脂肪族化合物如魚腥草中的甲基正壬酮 (methylnonylketone) 、松節(jié)油中的正庚烷 (n-keptane) 、桂花中的正癸烷 (dacane) 等。芳香族化合物如丁香油中的丁香酚 (eugenol) 、肉桂中的桂皮醛 (cinnamaldehyde) 等。萜類化合物如薄荷中的薄荷醇、薄荷酮，姜黃中的姜黃酮 。

揮發(fā)油的組成除了上述三類物質(zhì)外，還有一些其它化合物，如當歸、川芎和藁本等藥材中苯酞類成分藁本內(nèi)酯 (ligustilide) 、洋川芎內(nèi)酯 A (senkyunolide A) 等。洋苷菊中 薁 (azulenoids) 類化合物藍香油 薁 (chamazulene) 。大蒜中的含硫化合物大蒜辣素 (allicin) 。芥子中的含氮和硫的化合物芥子油 (allyl isothiocyanate) 。

揮發(fā)油測定器( 二 ) 理化性質(zhì)

大多數(shù)揮發(fā)油為無色或淡黃色油狀透明液體。少數(shù)含有 薁 類化合物或溶有色素的揮發(fā)油具有顏色;揮發(fā)油具特殊的香氣或其它氣味，多具刺激性的灼熱或辛辣味;揮發(fā)油在常溫下可揮發(fā)，并不留下持久性的油斑;大多數(shù)揮發(fā)油比水輕，僅少數(shù)比水重(如丁香油，桂皮油等);揮發(fā)油易溶于醚、三氯甲烷、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有機溶劑中，能完全溶于無水乙醇，在其他濃度的醇中只能溶解一定的量，當揮發(fā)油中摻有脂肪油或萜烯類成分時，在一定濃度乙醇中的溶解度就會減少。因此藥典規(guī)定了揮發(fā)油在醇中的溶解度可以檢查揮發(fā)油的純度;揮發(fā)油在水中的溶解度很小;大多揮發(fā)油具有光學活性，揮發(fā)油中主成分的含量和旋光度有一定的比例關(guān)系;揮發(fā)油都具有強的折光性。折光率常因貯藏日久或不當而增高。當有雜質(zhì)時，折光率就會改變;揮發(fā)油在常溫下大多為液體，少數(shù)為固體，如八角茴香油;揮發(fā)油在空氣中久置或光線照射，會逐漸氧化變質(zhì)，使其比重增加，顏色變深，并失去原有的香氣，形成樹脂樣物質(zhì)，也不能隨水蒸餾了。

揮發(fā)油測定器( 三 ) 提取

揮發(fā)油常用的提取方法有蒸餾法、溶劑提取法和超臨界萃取法。近年來發(fā)展起來的超臨界二氧化碳萃取法，因其具有環(huán)保、安全、溶劑可重復使用、萃取液不需要高溫濃縮等優(yōu)點，保證了揮發(fā)油中熱敏感成分的穩(wěn)定，成為揮發(fā)油成分提取的理想方法。

不僅適用于測定相對密度在1.0 以下的揮發(fā)油，也適用于測定相對密度在1.0 以上的揮發(fā)油。